Net als in de vierde etappe, was John Degenkolb eveneens oppermachtig in de vijfde etappe van de Vuelta a Espana 2014. De Duitser verwees in de massasprint Nacer Bouhanni en Moreno Hofland respectievelijk naar de tweede en derde plek. Michael Matthews bleef in bezit van de leiderstrui.
De Nederlander Pim Ligthart koos direct vanaf de start het hazenpad. Hij kreeg Tony Martin met zich mee. Na 100 kilometer hield de Duitser Ligthart voor gezien en liet zich terugzakken in het peloton. Op 33 kilometer van de meet werd ook de Nederlander ingerekend. De etappe eindigde vervolgens in een massasprint. Opnieuw bleek Degenkolb de snelste.